鲜奶中芒硝快速检测方法研究

       牛乳被誉为“液体粮食”，其中富含丰富的蛋白质、脂肪、矿物质、维生素、乳糖等营养成分，是一类营养丰富的大众化食品，深受广大消费者的欢迎。食用牛乳可以增强体质，幼儿长期饮用可促进智力的发育。随着国民生活水平的不断提高，人民消费观念的改变，乳与乳制品的需求量呈现逐年上升的趋势，有些地方甚至出现了供不应求的局面，这促使了一些不法分子为了牟取暴利，向牛乳中掺杂使假，这种行为不仅严重影响了鲜乳的品质，也极大的损害了人民群众的切身利益和身体健康。同时也影响着企业的经济效益。

       芒硝就是常见的掺假物之一。个体奶牛户为了提*多*，向鲜奶中掺入大量水，为了掩盖掺水后奶的密度的降低，往往掺入芒硝到鲜奶中，以使鲜奶的密度符合要求，掩盖鲜奶的掺水情况，这严重侵害了消费者的利益和人身健康，极大的影响到乳制品公司的经济效益。为了维护}肖费者和乳品公司的合法权益，有必要对乳中芒硝的掺入量进行检测，从而间接的检测出奶中的掺水量，为鲜奶收购单位按质论价提供客观依据。为了迅速检测出鲜奶中是否掺入芒硝。研究建立了s042-一BaCl2一玫瑰红酸钠显色体系。该法操作简便，阳性结果为不同深度的黄色，易于判定掺假现象，且具有较高检测灵敏度，对鲜奶中芒硝的检出下限为1 200μg／mL乳，便于推广应用。

1、试剂及材料

1．1试剂

1．1．1浓度为20％乙酸溶液

称取20 mL冰乙酸试剂，加水稀释至100 mL，备用。

1．1．2浓度为1％的氯化钡溶液

称取l g固体氯化钡试剂，加水溶解，并加水稀释至100 mL，摇匀备用。

1．1．3浓度为0．2％的玫瑰红酸钠溶液

称取0．2 g固体玫瑰红酸钠试剂，加水溶解，并加水定容到100 mL棕色容量瓶中，摇匀备用。

1．1．4芒硝

以上所用试剂均为分析纯，配置试剂用水均为去离子水。

1．2试验样品

当天挤出的鲜牛奶。

1．3材料

10 mL具塞刻度比色管40只、滴管若干只、电子天平等。

2、反应原理及试验方法

2．1 鉴定硫酸根离子的化学反应原理 掺人硫酸盐的生鲜牛乳，SO42一的含量较高，可以利用玫瑰红酸钠与BaCl2作用，生成红色的玫瑰红酸钡，当，S042一进入时，S042一与Ba2+反应生成较细腻的BaS04沉淀，使玫瑰红酸钡的红色褪去的反应，检出有过量的硫酸盐存在于牛乳中。

2．2基本试验方法

取两支10 mL具塞比色管，各加入鲜牛奶3 mL，其中一支加入一定量的芒硝，使之成为含芒硝的掺假奶样，另一支不加作为空白对照样，然后给上述二支比色管中各加入相同量的乙酸溶液、氯化钡溶液和玫瑰红酸钠溶液，混匀后观察比色管中奶样颜色的变化，若出现不同深度的黄色均判为掺芒硝阳性，而此时不掺食盐的对照样品则呈现红色（淡红色）。

3、结果与分析

3．1试剂加入顺序的影响

3．1．1在人为掺入芒硝的奶样中加入乙酸溶液后，再向体系中加入氯化钡溶液和玫瑰红酸钠溶液，混匀后试剂由红色转变成黄色。随着时间的延长颜色逐渐变深。

3．1．2在人为掺入芒硝的奶样中加入乙酸溶液后，再向体系中加入玫瑰红酸钠溶液和氯化钡溶液，混匀后试剂由奶白色转变成黄色。

乙酸只起降低硫酸钡沉淀溶解度的作用，所以不考虑它的加入顺序，为了便于观察颜色变化，后面所有试验表格采用先加氯化钡，再加玫瑰红酸钠的操作顺序。

3．2乙酸用量的确定

每份（3 mL）掺芒硝奶样中加入5滴氯化钡溶液，1滴玫瑰红酸钠溶液，改变20％的乙酸溶液的加入量。通过将空白样与掺假样品呈现颜色表明：选择4滴20％乙酸溶液用量为佳，因为此时空白与掺假样颜色差别zui为明显，zui易判断。表1

3．3氯化钡用量的确定

每份（3 mL）掺芒硝奶样中加入4滴乙酸溶液，l滴玫瑰红酸钠溶液，改变l％的氯化钡溶液的加入量。为保证显色效果，提高方法灵敏度，研究确定l％氯化钡溶液用量为5滴。表2

3．4玫瑰红酸钠用量的确定

每份（3 mL）掺食盐奶样中加入4滴乙酸溶液，5滴1％的氯化钡溶液，改变玫瑰红酸钠的加入量。通过将空白样与掺假样品呈现颜色表明：选择l滴0．2％玫瑰红酸钠溶液用量为佳，因为此时空白与掺假样颜色差别zui为明显，zui易判断。表3

3．5检测下限的确定

每份奶样（3 mL），均按照上述确定的乙酸、氯化钡和玫瑰红酸钠的用量，只改变芒硝在奶样中的浓度，反应体系的检测下限为l 200μg／mL。当奶样中芒硝含量为0、800、1 200、1 600和2 400μg/ml时，样品呈现的颜色为红色、淡红色、黄色、深黄色和深黄色。

3．6鲜奶中掺入自来水的检测实验

取自来水一杯，在室温下放置24 h，把处理过的自来水按不同比例加入鲜奶中，配制成含水量不同的奶样，将试剂按照已经确立的添加顺序和添加量添加到奶样中，结果表明添加水量在20％以内对本实验不干扰，含水量在20％以上，检测限升高，含水量越多检测限也越高。

3．7鲜奶中掺入鲜奶精的检测实验

鲜奶中加入：芒硝后会有咸苦味，为了掩盖这种味道，要向鲜奶中加入香味剂。向鲜奶中掺入约1％的鲜奶精，用该法检验时出现的现象为：掺奶精的样管呈粉红色，与空白样管颜色接近；向已掺有l 200μg/mL乳芒硝的鲜奶样管中再分别掺入少量鲜奶精，用该法检验时会呈现黄色。可见鲜奶中若掺入奶精时对该实验并不造成干扰。

另外，在奶样中同时加入自来水和鲜奶精，添加水量在20％以内对试验无干扰，鲜奶精的加入量不对试验造成干扰。

4、结论与讨论

4．1有文献报导硝酸汞法也可以用于芒硝的检测，硝酸汞法的原理是硝酸汞遇硫酸钠稀溶液生成黄色的硫酸氧化汞沉淀，表明有硫酸根存在。但是通过多次重复试验发现：由于鲜奶对颜色有一定的掩盖作用，黄色与奶的颜色区别不是很大，所以芒硝的浓度要在很高的条件下才能检测出来，这样芒硝的检测限就偏高，不符合国家规定的检测下限。另外，硝酸汞属高毒化学药品，储存、使用时要非常小心。再则，当牛奶的pH小于6．5时，不出现阳性结果，会出现漏检的现象。故可认为该法不适用于鲜奶中芒硝的检测。

4．2试验经条件优化所确定的检测掺芒硝奶样的操作顺续如下：准确吸取3 mL待检奶样于10 mL的具塞比色管中，加入4滴20％乙酸溶液、5滴1％氯化钡溶液、1滴O．2％的玫瑰红酸钠溶液，混匀后观察管中的颜色变化，若出现不同深度的黄色，表明样品中掺有芒硝，若出现红色即为阴性。

4．3该方法具有操作简便、快捷、呈色、现象明显、阳性结果容易把握和检测下限低等优点，因反应在室温下即可顺利进行，故宜于户外及特殊场所使用，值得推广应用。

4．4有时刚摇匀会出现棕红色，放置几分钟后，转变为黄色。因此，掺芒硝检验放置5分钟后观察颜色为宜。

4．5由于玫瑰红酸钠溶液不太稳定，保存时间不太长，所以玫瑰红酸钠与惰性盐混合以固体粉末或压成片剂的方式密闭保存于棕色瓶中备用。

新疆农业科学 2008年第45卷第6期

闫斌斌，李海英，姚新奎，刘珩，马建军，杨刚，魏睿元

（新疆农业大学动物科学学院，乌鲁木齐830052）